Их получают из полиолов и двухосновных кислот, которые содержат определенное количество кисло ...

Их получают из полиолов и двухосновн ... / Описание алкидов /



Ненасыщенные полиэфиры

Ненасыщенные полиэфирыИх получают из полиолов и двухосновных кислот, которые содержат определенное количество кислоты с двойной связью, растворенных в активном мономере. Большинство этих полиэфиров линейны и содержат малеиновый ангидрид как источник ненасыщенности. В технологии покрытийих применяют в основном в покрытияхпо древесине и в ремонтных двухупаковочных лакокрасочных материалах, включая ремонтные шпатлевки. При использовании для получения тонкослойных покрытийвстречались затруднения в преодолении ингибирующего влияния воздуха на реакцию отверждения у поверхности пленки, что ограничивало

их использование. Однако расширение ассортимента активных мономеров и возросшее применение радиационного отверждения позволило в значительной мере преодолеть эту проблему. Для радиационного отверждения используют акрилированные ненасыщенные полиэфиры, а не полиэфирмалеинаты. Однако для этих целей в настоящее время с ними конкурируют акриловые и уретановые олигомеры.

Обычно в рецептуру ненасыщенных полиэфиров входят орто и изофталевые кислоты наряду с малеиновым ангидридом и соответствующие алифатические гликоли, такие как диэтиленгликоль, который вводят как сореагент для регулирования гибкости. Количество малеинового ангидрида может составлять от 25% до 75% (мольн.) по отношению к другим кислотам. В процессе синтеза происходит изомеризация tiic малеинатных остатков в транс фумаратные, и это имеет важное значение для последующего отверждения, так как гранс фумаратная конфигурация более активна в сополимеризации со стиролом. Степень изомеризации может достигать 100%, но она изменяется в зависимости от состава реакционной смеси и условий реакции.

Метод акрилирования, упомянутый выше, заключается в получении насыщенного гидроксилсодержащего полиэфира и его этерификации на последней стадии акриловой кислотой.

Синтез ненасыщенных полиэфиров осуществляют аналогично насыщенным . Поскольку ненасыщенные полиэфиры растворяются в мономерах, способных к термической полимеризации, при разбавлении необходимо, чтобы температура была как можно более низкой. Для предотвращения полимеризациипри разбавлении и обеспечения стабильности при хранении, в смеситель, еще до введения в него смолы, необходимо добавлять ингибитор, такой как п грег бутилкатехол. Кроме того, смолуможно охладить до затвердевания, раздробить и затем уже растворить в мономере. В качестве мономеров традиционно применяют стирол, а также винилтолуол, метилметакрилат и некоторые аллиловые простые и сложные эфиры, например, диаллилфталат. Окончательное отверждение осуществляется по механизму радикально цепной полимеризации, инициируемой окислительно восстановительной систе мой при комнатной температуре, хотя возможно и термическое инициирование. Окислительно восстановительная система двухупаковочная и состоит из органического пероксида или гидро пероксида в качестве одного компонента и восстановителя (амина или соли высшей жирной кислоты), смешанного со смолой(см следующую главу).

Кис ород ингибирует полимеризациюи поэтому поверхность пленок ненасыщенных разбавленных стиролом полиэфиров после отверждения липкая. Это можно практически полностью устранить либо изолируя поверхность от кислорода введением воска, либо включением в композицию химических групп, которые реагируют с кислородом. Для этой цели используют простые аллиль ные группировки, которые вводят в систему добавлением аллиль ных мономеров . Оксиал лильные группы являются единственными из известных, которые по реакционной способности при окислительном сщивании приближаются к природным высыхающим маслам. Радиационно отверждаемые композиции, менее чувствительны к ингибированию воздухом, так как из за большой концентрации радикалов скорость основной реакции выше, чем скорость растворения кислорода в пленке; кроме того, мономеры и олигомеры, используемые в таких композициях, обладают повышенной функциональностью


Смотрите также:

Полимерные или олигомерные пленкообразователи

Полимерные или олигомерные пленкообразователи


Органическая химия пленкообразователей подробно описана в гл. 2. Здесь, тем не менее, будет полезно перечислить некоторые типы полиме ...
Алкиды

Алкиды


Они представляют собой полиэфиры, полученные реакцией триглицеридов растительных масел, полиолов алкид или алкид пластифицирует высок ...
Ненасыщенные полиэфиры

Ненасыщенные полиэфиры


Ненасыщенные полиэфиры обладают тем преимуществом перед ранее описанными связующими, что они полностью превращаются в полимер, поскол ...





Valid XHTML 1.0 Transitional

Вверх